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美国孟山都公司已发表了专利。采用胺、二氧化碳和脱水剂等非光气法生产TDI和MDI。反应在近乎常压和较低的压力下先生成氨基甲酸酯,再用五氧化二磷和三乙胺做脱水剂脱水生成异氰酸酯。从整个反应来看,今后的主导方向是催化羰基合成氨基甲酸酯后再热解成MDI。据报道,德国BASF公司在比利时和美国建有氨基甲酸酯法的工业生产装置。朝日公司报导的数据显示,非光气法较光气法生产成本降低20%。
过量的一氧化碳和副产二氧化碳送往搅拌反应器内促进溶液和有机物混合,反应采用电感应线圈加热,在甲醛液/硫酸层和EPC/有机层界面反应,控制反应温度75℃,在常压下生成中间产物MDV/PMDV。
反应物随后进入有机物/溶液分离器,分出绝大部分H2SO4催化剂循环使用。有机层水洗除去残余的硫酸和未反应的甲醛。
在聚氨酯硬酯泡沫原料体系中,异氰酸酯组份俗称聚氨酯黑料;它为含有一定量较高官能度的异氰酸酯与二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)的混合物,官能度约为2.6~2.7,室温下为深棕色液体,粘度比聚氨酯白料(组合聚醚)大。聚氨酯黑料与白料按比例搅拌混合后发生聚合反应,生成具有立闭孔结构的聚氨酯硬质泡沫塑料,是一种理想的有机质低温隔热材料,具有导热系数小,节能防震,适应性强的特点。既可预制成型,也可现场喷涂式浇注成型。广泛应用于炼油厂、化工厂、乙烯化工、冷库、单制冷中央空调、冰箱和建筑业保温隔热。随着国家在建筑节能领域的推广,聚氨脂发泡保温体系以其良好的保温性能和施工迅速,性能可靠等特点已在国内保温领域大规模应用。
游离胺与光气反应是MDI 重要的方法,反应前先将胺溶解在惰性溶剂内,于低温下连续地加入相同溶剂的过量光气,形成氨基甲酰氯和胺盐酸盐浆料,再加热至高温,并通入过量光气,直至获得清澈的溶液。此反应在约20%的溶液中进行,为减少副反应,光气过量50%以上。光气对人体毒性大,并具有杀伤力,为此中央对之控制极严,而且,光气法生产投资大,光气不便运输和贮存,产生的氯化氢严重腐蚀设备,生产要求苛刻,操作危险性大,设备检修不易。如今,人们都在积极开发替代光气的方法。
聚氨酯黑料外墙保温喷涂时要注意几点:
1、喷涂外表如果是没有处置的玻璃、塑料、润滑陶瓷、金属、橡胶等资料时不能施工,喷涂外表有渗水、尘埃、油污等状况时制止施工。
2、喷枪头距工作面的间隔应根据喷涂设备的压力进行调整,不宜1.5m,喷涂时喷枪头移动的速度要均匀。
3、喷涂施工时的环境温度宜为10~40℃,风速应不大于5m,相对湿度应小于80%,雨天不该施工。
4、喷涂设备AB料的温度通常状况下请设定在45~55度之间,管道温度应比质料温度低5度左右,压力值设定在1200~1500之间。喷涂后的聚氨酯黑料硬泡保温层应充沛熟化48h~72h后,再进行下道工序施工。
5、喷涂后的聚氨酯黑料硬泡保温层外表平整度答应误差不大于6mm。
6、喷涂施工工作时,门窗洞口及下风口宜做遮盖,防止泡沫飞溅污染环境 。
7、喷涂后在进行下道工序施工之前,聚氨酯硬泡保温层应防止雨淋,遭受雨淋的应完全晒干后方可进行下道工序施工。
8、黑料对水分灵敏,对人体有害,需注意贮存和施工安全。
异氰酸酯(俗称黑料)与组合聚醚(俗称白料)的储存是在密封的容器内,隔绝空气、防止吸潮。
异氰酸酯(黑料)与组合聚醚料(白料)桶不应在阳光下暴晒,远离热源,放置阴凉干燥处,料桶如果直立放置时,桶盖上不得积水。
如果整桶料不能一次用完,就在每次使用后立即盖紧桶盖,防止水汽、杂质进入桶内而影响质量。如果使用两个以上牌号组合聚醚时,应分牌号堆放,并有明显标志。加入普通阻燃剂的组合聚醚存放时间不应太长,当天配制当天使用,否则易造成变质影响发泡质量。
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